Chem. Mater.：磷化氢保护的银金合金纳米簇及其发光的超结构

金属纳米团簇（NCs）组装而成的超结构由于其原子精度和光物理特性而受到关注。虽然有一些关于用硫醇保护的NCs集群组装材料的报道，但由于这种结构的稳定性差，稳定的无硫醇类似物的制备在很大程度上还没有被探索。在此，该研究报告了银的磷化保护合金NCs与不同的金掺杂物的合成以及此类系统的上层结构。与弱连接的氢化物和磷化银簇相比，磷化银簇与金的合金化会产生相对更稳定的簇。两个新的Ag-Au合金簇系列，Ag11-xAux，Ag15-xAux）。分别用两种不同的磷化物，1,4-双（二苯基膦）丁烷（DPPB）和1,3-双（二苯基膦）丙烷（DPPP）合成。

这些合金团簇具有聚集诱导发射（AIE）的特性，这在磷化氢保护的银团簇中是迄今为止未曾探索过的。这些团簇在水的存在下显示出强烈的红色发光，这是由于团簇组装的球形空心超结构在没有任何模板的情况下形成的。疏水性效应与配体外壳中的π--π和C-H--π相互作用使合金NCs在空心球体中紧凑地组装起来。由于分子内运动的限制，这种组装使它们具有很高的发射性。在有水存在的情况下，合金团簇的发射状态显示出许多倍的寿命增长。飞秒瞬时吸收研究显示了单体和聚集状态下激发态电荷载体的寿命。除了丰富有限的磷化银合金NCs家族外，这项工作还提供了一个新的策略来建立具有定制发光功能的NCs的可控组件。这些材料可以成为应用于复合材料、传感器、薄膜和光子材料的新荧光粉。

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.2c03222

转自：“NANO学术”微信公众号

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