廉价过渡金属催化环状炔丙酯新反应模式开发研究获进展
2023/2/27 9:52:21 阅读：121 发布者：
铜催化环状炔丙基碳酸酯的反应吸引了学术界的关注。已知的反应模式大都包含一步亲核取代的过程。根据这个特点，科研人员可以设计出多种不同的反应得到多样性的产物（图1）。然而，与之相对的，开发基于铜催化的环状炔丙基碳酸酯的新的反应模式仍颇具挑战性。
中国科学院福建物质结构研究所房新强课题组致力于酮、醇、酯类分子的催化转化，提出了基团添加-动力学拆分策略解决不对称合成中的难点（J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 7932-7938；ACS Catal. 2020, 10, 2882-2893；Nature Commun. 2021, 12: 3735；概念提出：Adv. Synth. Catal. 2019, 361, 3943-3949），建立和发展了1,2-二酮化学这一研究领域（Sci. China. Chem. 2021, 64, 991-998；J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 585-599；概念提出：Org. Lett. 2019, 21, 10075-10080），并对酯类分子参与的新反应模式开发开展了深入研究（ACS Catal. 2022, 12, 6840-6850; ACS Catal. 2022, 12, 12036-12044）。在此基础上，该课题组首次发现了铜催化环状酸酯的重排-亲核加成反应模式。此模式先原位生成联烯醛中间体，然后不同的亲核试剂如烯丙基硼酸酯、炔丙基硼酸酯、磷叶立德、硫叶立德等可以与这一活性中间体发生不同位点的加成反应，得到多样性的产物。机理研究表明，碱去质子化是反应的决速步。
近期，相关研究成果发表在《德国应用化学》上。该研究由福建物构所和合肥工业大学合作完成。研究工作得到国家自然科学基金、福建省自然科学基金、中科院战略性先导科技专项的支持。
来源：中国科学院福建物质结构研究所
转自：“中科院之声”微信公众号
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